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大分子鏈由許多結構單元組成。 共價鍵組成的大分子間力很大（遠大于共價鍵能），高聚物無氣態(tài)。 大分子鏈具有內旋自由度，因此高分子鏈具有剛柔性之分。 凝聚態(tài)結構包括：晶態(tài)、非晶態(tài)、取向態(tài)、織態(tài)、液晶態(tài)。 （1）結晶不完善 （2）非晶有序 （3）取向 附錄 旋光異構 例如： 嵌段共聚物 block copolymer Poly(A-block-B) SBS : Styrene-Butadiene-Styrene ABS: Acrylonitrile-Butadiene-Styrene 2、結晶度的測定方法 密度法，量熱法DSC，X-射線衍射法，IR 3、密度法 最為方便的常用方法 測試根據(jù)： ρa<ρ<ρc 主要儀器：已知密度的玻璃小球 步 驟：① 配置密度梯度管；② 放入已知密度的玻璃小球，作出高度—密度標定曲線；③ 放入被測試樣，由高度知其密度。 二、 結晶聚合物的性能 1、結晶聚合物的性能特別好 使一系列性能都有提高，如密度、強度、剛度、硬度、熔點、折光指數(shù)、抗溶性、耐化學試劑、抗透過性、抗溶劑性等，但與鏈段運動有關的性能，如彈性、斷裂伸長率、沖擊強度則有所↓。 一、 高分子結構與結晶能力 必要條件——結晶能力 結晶能力的大小主要取決于高分子結構 結晶能力的差異根本原因在于高分子結構 （一）、大分子結構簡單、對稱易結晶 1、結構簡單、對稱性非常好的聚合物—PE、PTFE，結晶能力最強。 2、對稱取代的聚合物—PVDC、PIB等，有較好的結晶能力。 3、主鏈上含有雜鏈原子的聚合物，分子鏈有一定的對稱性—POM、聚酯、聚醚、PA、PC等是結晶性聚合物。 1、聚α-烯烴的定向聚合物—等規(guī)PP、等規(guī)PS、定向PMMA等，具有一定的結晶能力，且與其規(guī)整度有關 （四）、其它結構因素 1、剛柔性適當結晶能力強 PE>PET>PC 天然橡膠柔性很好，但結晶能力很弱。 2、分子間作用力使分子鏈柔性↓ ，結晶能力 ↓ 適當?shù)姆肿娱g作用力，有利于鞏固已形成的結晶結構 3、支化使分子對稱性↓，結晶能力↓ 4、交聯(lián)限制了鏈段運動，減弱或失去結晶能力 5、 M大小。同一聚合物M小，結晶能力大，結晶速度快。M大則相反 結晶的充分條件—溫度與時間 （1）Polarized-light microscopy 偏光顯微鏡 （2）DSC --- PET等溫結晶曲線 Calculation 這就是描述結晶過程的Avrami方程。K稱為結晶速度（率）常數(shù)，n為Avrami指數(shù)（與成核機理和生長方式有關）。 根據(jù)結晶速度的定義： k越大，t1/2越小，結晶速度快；相反亦反。 Avrami方程所處理的是結晶總速度。 在結晶過程中，使高分子鏈獲得必要的分子運動能力，對排列成三維有序的晶態(tài)結構是十分關鍵的。 對各種聚合物的1/t1/2～T的關系研究表明： 1、1/t1/2～T都呈單峰形 2、結晶溫度范圍在Tg～Tm之間 3、在某一溫度下，1/t1/2 出現(xiàn)極大值，即有一個最佳結晶溫度Tmax. （三）、 影響結晶速度的其它因素 1、高分子鏈結構 高分子鏈結構上的差別是造成結晶速度大小的根本 原因。 結晶能力大，結晶速度快，結晶度高 2、M 同一種聚合物，M↓，鏈越易活動，結晶速度越大CeC紅軟基地

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